Zeitschrift für Thermodynamik und Katalyse
Offener Zugang

Abstrakt

Über die Unterschiede an Grenzflächenpotentialen bei der Extraktion von Erdalkalimetallpikraten mittels 18-Krone-6-Etherderivaten in Nitrobenzol

Yoshihiro Kudo und Tomoyo Takeuchi

Die einzelnen Verteilungskonstanten (KD,A) des Pikrat-Ions (Pic − ) in Nitrobenzol (NB) wurden bei 298 K bestimmt und mit Ionenstärkewerten versehen, zusammen mit der Bestimmung einer Extraktionskonstante (K ex ) für die Extraktion von Erdalkalimetallpikraten, MPic 2 , durch 18-Krone-6-Ether (18C6) und Benzo-18C6 (B18C6). Hier wurden KD,A und K ex als [A − ] NB /[A − ] bzw. [MLA 2 ] NB /[M 2+ ][L] NB [A − ] 2 definiert: A − zeigt Pic − , L entweder 18C6 oder B18C6 und der Index „NB“ bezieht sich auf die NB-Phase. Grenzflächenpotentialdifferenzen (∆ φ eq in einer V-Einheit) bei Extraktionsgleichgewichten wurden aus den Differenzen zwischen dem experimentellen log KD,Pic und seinen standardisierten Werten (log KD , Pic S ) berechnet, die durch elektrochemische Messungen an einer Wasser/NB-Grenzfläche ermittelt wurden. Durch Kombination mit den K ex -Werten wurden auch andere Extraktionskonstanten, K ex± =[MLPic + ] NB [Pic − ] NB /[M 2+ ][L] NB [Pic − ] 2 , ermittelt. Elektrochemisch standardisierte log K ex± -Werte, also log K ex± S -Werte, wurden aus der Beziehung log K ex± = (∆ φ eq /0,05916) + log K ex± S bei 298 K berechnet. Anhand der log K ex± S -Werte wurde ihre Korrelation mit den log K ex± -Werten diskutiert. Zusätzlich wurden die Ionenpaarbildungskonstanten (K1,NB & K2,NB) für die schrittweisen Reaktionen von ML2+ mit Pic− in der NB-Phase aus Kex, Kex± und einer anderen, zuvor bei ∆ φ eq = 0 gemeldeten Konstante (Kex2±) berechnet. Hier wurde K2,NB aus Kex / Kex± berechnet und K1,NB ist definiert als [MLPic + ] NB /[ML2+ ] NB [Pic − ] NB, das aus der Beziehung K1,NB = Kex± / Kex2± berechnet wurde. Darüber hinaus wurden Reproduktionen der elektrochemisch standardisierten Kex±- und Kex2±-Werte versucht, indem die ∆ φ eq-Werte und die Beziehungen zwischen Kex± oder Kex2± und den Gleichgewichtskonstanten der Komponenten verwendet wurden, die ihre Extraktionskonstanten bilden. Folglich wurde ein funktioneller Ausdruck von K ex± mit ∆ φ eq auf die MPic 2 -L Extraktionssysteme ausgedehnt, zusätzlich zu den zuvor berichteten AgPic-L Extraktionssystemen.