Zeitschrift für Physikalische Chemie und Biophysik
Offener Zugang

Abstrakt

Zur Stabilität verzweigter Kohlenwasserstoffe

Lawrence S. Bartell

Vor fast einem halben Jahrhundert veröffentlichte ich eine Arbeit, in der ich die relative Stabilität einer großen Zahl von Kohlenwasserstoffen erfolgreich berechnete. Die Berechnungen basierten auf empirischen Atom-Atom-Potentialenergien, die ich 1960 eingeführt hatte und die bewusst verzerrt waren, um die Unterschiede zwischen verzweigten und unverzweigten Kohlenwasserstoffmolekülen zu berücksichtigen. Bis vor kurzem kam es kaum zu Kontroversen, als Gronert diese alte Arbeit wieder aufgriff und sich in eine erbitterte Auseinandersetzung mit den Erklärungen von Grimme, Wiberg und Schleyer zur Stabilität verzweigter und unverzweigter Kohlenwasserstoffe einließ. Gronert berief sich auf 1-3 nicht gebundene Wechselwirkungen, um die relative Stabilität der verschiedenen Kohlenwasserstoffe erfolgreich zu reproduzieren. Seine Gegner führten sorgfältige Quantenberechnungen durch, einschließlich Elektronenkorrelationsenergien (die 1960, als die empirischen Wechselwirkungspotentiale formuliert wurden, nicht berechnet werden konnten). Ziel dieser Arbeit ist es, die Kontroverse zu lösen, indem gezeigt wird, dass sich die beiden Ansätze zwar in den verbalen Erklärungen unterscheiden, in den konkreten Ergebnissen jedoch gleichwertig sind.