Zeitschrift für Physikalische Chemie und Biophysik
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Abstrakt

Untersuchungen zum Lösungsmitteleffekt des Aquo-Methanol-Lösungsmittelsystems auf die Kinetik und Aktivierungsparameter der basenkatalisierten Hydrolyse von Ethylzimtsäure

Singh AK

Der Lösungsmitteleffekt von Ethanol auf die alkalisch katalysierte Solvolysereaktion wurde untersucht, indem die Hydrolyse des Esters, nämlich Ethylcinnamat, in Wasser-Methanol-Medien unterschiedlicher Zusammensetzung, bestehend aus 30 bis 70 % Methanol (v/v), bei unterschiedlichen Temperaturen im Bereich von 20 °C bis 70 °C durchgeführt wurde. Es zeigte sich, dass die spezifischen Geschwindigkeitskonstanten der Reaktion mit zunehmender Methanolkonzentration im Reaktionsmedium abnehmen. Aus der Zunahme von ΔG* bei gleichzeitiger Abnahme von ΔH* und ΔS* der Reaktion wurde der Schluss gezogen, dass die Reaktion Enthalpie-fördernd und Entropie-hemmend ist und eine spezifische Entspannung in Wasser-Methanol-Medien stattfindet. Der ermittelte Wert der isokinetischen Temperatur von unter 300 weist darauf hin, dass diese Reaktion in Wasser-Methanol-Medien der Barclay-Butler-Regel gehorcht und eine schwache, aber beträchtliche Wechselwirkung zwischen Lösungsmittel und gelöstem Stoff in den Reaktionsmedien stattfindet.